氯溴虫腈（chlorfenapyr chloride）是2005年由湖南化工研究院研发的新型芳基吡咯类杀虫剂，其结构与美国氰胺公司研发的溴虫腈结构类似，本质上是增加亲脂性，增强穿透昆虫表皮的能力，提高速效性。研究表明，氯溴虫腈具有杀虫杀螨活性高、杀虫谱广、作用迅速、毒性低，对作物安全，环境相容性好等特点，对水稻、棉花、蔬菜等作物上的小菜蛾、斜纹夜蛾、稻飞虱、棉铃虫、稻纵卷叶螟等多种害虫都具有较好的防效。其类似物溴虫腈自上市以来，得到很好的市场反馈，目前在杀虫剂作用机制分组中线粒体解偶联剂商品化的产品相对匮乏并且该类化合物在抗菌和诱导植物自身防御两方面都具有较好的开发潜力，当前对溴虫腈的改造还仅仅是在胺的部分乔连不同的取代基，通过到达昆虫体内代谢为溴代吡咯腈来达到杀虫的作用，缺乏革命性的创新，对溴虫腈、氯溴虫腈等的研究对我国农药工业的自主创新具有借鉴意义。
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产品简介
英文名称：chlorfenapyr chloride
中文名称：氯溴虫腈
其他名称：氯虫螨腈、HNPC-A-3061
化学名称：4-溴-1-(2-氯乙氧基甲基)-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
分子式：C15H10BrCl2F3N2O
平均相对分子质量：442.058
CAS登录号：890929-78-9
结构式：
理化性质：原药为白色结晶固体、熔点109.5∼110.0°C、沸点488.7±45.0 °C、密度1.59±0.1 g/cm3、酸度系数(pKa)-18.15±0.70
02
作用机理
氯溴虫腈可看作是一种杀虫剂前体，其本身对昆虫无毒杀作用。昆虫取食或接触后，在昆虫体内氯溴虫腈在多功能氧化酶的作用下转变为具体杀虫活性的溴代吡咯腈，其靶标是昆虫体细胞中的线粒体。使细胞合成因缺少能量而停止生命功能，打药后害虫活动变弱，出现斑点，颜色发生变化，活动停止，昏迷，瘫软，最终导致死亡。
03
应用
应用作物：水稻、玉米、小麦、大豆、棉花、蔬菜、茶叶、观赏作物等。
靶标害虫：小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、稻纵卷叶螟、稻飞虱、茶小绿叶蝉、蚜虫、棉红蜘蛛等。
开发剂型：10%氯溴虫腈SC
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登记情况
国内曾临时登记，但目前登记证已经届满。
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专利情况
2005年，湖南化工研究院申请了基于氯溴虫腈在内的芳基吡咯类化合物及其制备专利。
专利名称：具杀虫、杀螨、杀真菌生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法
申请号：CN200510031417.5
授权日：2010/01/13
申请日：2005/04/05
失效日：2025/04/05
公开号：CN1670016A
摘要：本发明公开了通式(I)和(II)所示的具有杀虫、杀螨、杀菌生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫、杀螨、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制虫、螨、真菌的方法。其中Lp、R1、R2、R3、Rs、R、R4、R5、n、m、q如说明书中所限定。
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合成路线
氯溴虫腈与溴虫腈共用中间体溴代吡咯腈，由市售的溴代吡咯腈与2-氯乙基氯甲基醚经N-烷基化反应制备氯溴虫腈，合成路线如下：
与溴虫腈一样，由于溴代吡咯腈对作物具有药害，实际生产中应关注溴代吡咯腈的残留含量。
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复配推介
氯溴虫腈可复配茚虫威、甲维盐、阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、虱螨脲、氰氟虫腙、甲氧虫酰肼、三氟甲吡醚、格力高、异噁唑虫酰胺、唑虫酰胺等增加对鳞翅目害虫的防治，可复配环氧虫啶、吡啶喹唑啉、毒死蜱、双丙环虫酯、1701、抗蚜威、哒螨灵、螺螨酯以增加对刺吸式口器害虫和螨虫的防治，扩大杀虫谱。
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前景展望
氯溴虫腈作为溴虫腈的类似物，未来继续投入资源开发在商业上的意义已经很小。首先作为类似物的老牌杀虫剂溴虫腈在国内的市场已经严重过剩，原药价格仅在10万+一丢丢，市场接受度和农户认可度较高，氯溴虫腈与溴虫腈相比，市场定位和活性都没有突破性的提高，且对溴虫腈产生抗性的种群，氯溴虫腈同样会表现出交互抗性，鳞翅目害虫市场已经是甲维盐、茚虫威、氯虫苯甲酰胺、乙基多杀菌素、溴氰虫酰胺、格力高、异噁唑等高效低毒品种的主战场，氯溴虫腈很难进去。另外氯溴虫腈的化学骨架决定其与溴虫腈一样存在含卤芳烃和吡咯环，环境持久性和生态风险与溴虫腈属同一等级，缺乏明显的安全性突破，不符合未来高效绿色农药的开发理念，另外氯溴虫腈的专利期已届满，已无专利壁垒，面对目前高昂的登记费用，其商业回报率极低。所以无论从投入产出、环保政策还是市场趋势判断，氯溴虫腈未来持续商业化的意义不大。
笔者之所以关注到氯溴虫腈，一方面是目前线粒体解偶联剂商业化较为成功的农业用杀虫剂仅有溴虫腈，该作用机理缺少较为新颖的，有突破性的产品。另外具有解偶联剂的化合物除了可开发杀虫剂外还同时具有开发为杀菌剂、杀线虫剂、植物激活剂的潜力。为我国未来自主创新开发″一药多用″，推行化学农药减量具有现实的指导意义。
来源: 公众号：李祝明
