氟磺菌酮(Flumetylsulforim)是2011年由陶氏益农在研究5-氟胞嘧啶类杀菌剂过程中发现的新型嘧啶类杀菌剂，2017年陶氏益农将专利权转让给了安道麦马克西姆，后由安道麦马克西姆进行商业化开发， 但陶氏益农仍旧掌握有大量5-氟胞嘧啶、n1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物、N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物的作为杀菌剂的化合物专利。研究结果表明，氟磺菌酮对小麦叶枯病以及由子囊菌纲和担子菌纲真菌引起的植物病害具有较好的防治效果，与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类和吡唑酰胺类等杀菌剂复配对多种病害具有协同增效作用，可长时间控制病害的发生。
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产品简介
英文名称：flumetylsulforim
中文名称：氟磺菌酮
化学名称：5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-(4-甲苯磺酰基)-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮
分子式：C12H12FN3O3S
相对分子质量：297.305
CAS登录号：1616664-98-2
结构式：
理化性质：原药为白色固体
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作用机理
氟磺菌酮属于核酸合成抑制剂，通过干扰DNA/RNA的合成来抑制菌体蛋白质的合成，从而起到杀菌作用。
03
应用
应用作物：大豆、油菜、水稻、小麦、黄瓜、葡萄、甜菜、香蕉、苹果、西葫芦、番茄、马铃薯、辣椒、棉花等。
防治病害：大豆菌核病和立枯、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、油菜菌核病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、甜菜白粉病、香蕉黑叶斑病、草莓灰霉病、苹果黑星病、西葫芦白粉病、甜菜褐斑病、苹果白粉病、马铃薯早疫病等。
可开发剂型：450g/L氟磺菌酮SC、450g/L氟磺菌酮OD、10%氟磺菌酮FS
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登记情况
据安道麦报道氟磺菌酮已于2023年在英国和欧盟提交登记，预计将于2027年在英国获得批准，2029年在欧盟获得批准，商品名：Gilboa™。
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专利情况
化合物专利
2011年陶氏益农在中国、美国、欧盟、巴西等26个国家和地区申请了包含氟磺菌酮在内的啶酮类衍生物的化合物专利并阐述了其作为杀真菌剂的用途。
专利名称：n3-取代-n1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物
申请号：US201113090616
授权日：2012/08/22
申请日：2011/04/20
失效日：2031/04/20
初始申请人：DOW AGROSCIENCES LLC
当前专利权人：ADAMA MAKHTESHIM LTD
摘要：本发明涉及n3-取代-n1-磺酰基-5-氟嘧啶酮及其衍生物的领域以及这些化合物作为杀菌剂的用途。
合成专利
2014年12月马克西姆公司在中国、中国香港、中国台湾等27个国家和地区申请了基于氟磺菌酮在内的嘧啶类化合物的制备专利。
专利名称：5-氟-4-亚氨基-3-(烷基/取代烷基)-1-(芳基磺酰基)-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮及其制备方法
申请号：WO2014US72566
申请日：2014/12/29
公开号：WO2015103142A1
公开日：2015/07/09
摘要：提供5-氟-4-亚氨基-3-(烷基/取代烷基)- 1-(芳基磺酰基)-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮及它们的制备方法，其包括碱金属醇盐和烷基化剂的使用。
制剂制备及应用专利
1、2019年马克西姆公司在中国、美国、欧盟等23个国家和地区申请了氟磺菌酮的制剂、组合物及使用方法专利。
专利名称：包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的混合物和组合物，及其使用方法
申请号：WO2019IB59456
申请日：2019/11/04
公开号：WO2020095181A1
当前专利权人：ADAMA MAKHTESHIM LTD
摘要：本发明提供稳定的液体组合物，其包含（a）有效量的式i化合物和（b）液体载体。本发明还提供包含（a）真菌有效量的式i化合物和（b）选自以下组的至少一种佐剂的混合物和组合物：（i）聚环氧乙烷烷基醚；（ii）硅氧烷-聚环氧乙烷共聚物；（iii）脂肪酸酯；（iv）乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和（v）糖基表面活性剂。本发明还提供本文公开的混合物和组合物的使用方法以及制备本文公开的混合物和组合物的方法。
2、2015年安道麦马克西姆在中国、韩国、美国等25个国家和地区申请了氟磺菌酮作为种子处理剂的应用专利。
专利名称：作为种子处理剂的取代的3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮
申请号：CN202310698081.6
申请日：2015.12.18
公开号：CN117099786A
公开日：2023.11.24
当前权利人：阿达玛马克西姆股份有限公司
摘要：本申请涉及将式I化合物用作种子处理剂以预防或防治植物病害。本申请的一个实施方式可以包括防治或预防真菌对植物侵袭的方法，所述方法包括将杀真菌有效量的式I化合物施用于适于产生植物的种子的步骤。
晶形专利
2018年马克西姆在中国、韩国、欧洲等12个国家和地区申请了氟磺菌酮的晶形专利。
专利名称：5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的多晶型物
申请号：CN201880059865.1
申请日：2018.07.16
公开号：CN111094252A
公开日：2020.05.01
当前权利人：阿达玛克西姆股份有限公司
摘要：本发明主题提供了一种具有以下结构的化合物的结晶形式：式(I)，其中该结晶形式是多晶型物、水合物或溶剂化物。
组合物专利
1、2014年12月马克西姆在全球包括中国在内的国家申请了氟磺菌酮与包含甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在内的（包括代森锰锌、百菌清、吡唑醚菌酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、和醚菌酯）的组合专利。
专利名称：用防治谷类中真菌的协同杀真菌混合物
申请号：CN201480076443.7
申请日：2014/12/30
失效日：2022/10/11
公开号：CN106061262A
公开日：2016/10/26
当前专利权人：阿达玛马克西姆股份有限公司
2、2014年12月马克西姆在全球包括中国在内的国家申请了氟磺菌酮与包三唑类的（包括丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、叶菌唑、苯醚甲环唑、丙环唑、氟喹唑、和粉唑醇）的组合专利。
专利名称：用防治谷类中真菌的协同杀真菌混合物
申请号：CN201480076449.4
申请日：2014/12/30
失效日：2022/11/04
公开号：CN106061263A 2016/10/26
公开日：2016/10/26
当前专利权人：阿达玛马克西姆股份有限公司
3、2014年12月马克西姆在全球包括中国在内的国家申请了氟磺菌酮与包三唑类的（包括氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、啶酰菌胺、和氟吡菌酰胺）的组合专利。
专利名称：用防治谷类中真菌的协同杀真菌混合物
申请号：CN201480076442.2
申请日：2014/12/30
失效日：2022/11/04
公开日：CN106028816A
公开日：2016/10/12
当前专利权人：阿达玛马克西姆股份有限公司
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合成路线
专利US201113090616、WO2014US72566都描述了以5-氟胞嘧啶（CAS：2022-85-7）和4-甲基苯磺酰氯（CAS：98-59-9危险品）为原料制备氟磺菌酮的合成路线。合成路线如下：
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复配推介
氟磺菌酮可与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、SDHI类杀菌剂复配防治由子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲等引起的各种谷物类植物真菌性病害。
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前景展望
氟磺菌酮是由陶氏益农研发，安道麦开发的具有全新作用机理的杀菌剂，从目前报道来看安道麦对于氟磺菌酮的推广应用场景非常明确，即依靠其全新的作用机制解决了当前谷物杀菌剂对于三唑类、甲氧基丙烯酸酯类和吡唑酰胺类抗性管理的关键痛点。
安道麦的试验数据表明，氟磺菌酮不仅防治效果显著，且持效期可达35天，远超许多常规产品。更长的保护期意味着作物（如小麦的旗叶）能保持更健康的状态，进行更充分的光合作用，从而为提高最终产量奠定了坚实基础。
在合成方面，合成过程中需控制条件以获取稳定晶型的原药。
虽然目前氟磺菌酮面临登记周期长、市场竞争激烈等挑战，但凭借其独特的产品优势和安道麦的全球推广能力，氟磺菌酮仍旧有望在未来成为谷物杀菌剂抗性管理方案中的核心产品。
来源: 公众号：李祝明
