吡啶菌酰胺(florylpicoxamid)是陶氏(现科迪华)2015年以第一代吡啶酰胺类杀菌剂吡啶菌胺(fenpicoxamid)为先导开发的新型吡啶酰胺类杀菌剂，与第一代相比，其具有更广泛的用途和更卓越的功效。吡啶菌酰胺对于防治壳针孢属、葡萄孢属、链格孢属、链核盘菌属等多种病原菌引起的植物病害，都有优秀的开发潜力。同时吡啶菌酰胺可适用于作物生长的多个阶段，具有预防和治疗作用，病害早期和病害发生时皆可用药。吡啶菌酰胺也是科迪华对现有谷物田产品线的重要补充，目前已在加拿大、澳大利亚、韩国等国家上市，据了解目前并未有在国内上市的准备。
01
产品简介
英文名称：florylpicoxamid
中文名称：吡啶菌酰胺
其他名称：二氟吡啶菌胺、Adavelt
化学名称：[(2S)-1,1-双(4-氟苯基)丙-2-基] (2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯
分子式：C27H26F2N2O6
相对分子质量：512.502
CAS登录号：1961312-55-9
结构式：
理化性质：沸点：611.4±55.0 °C；密度：1.267±0.06 g/cm3
02
作用机理
吡啶菌酰胺属于Qi抑制剂，作用于病原菌线粒体呼吸系统细胞色素bc1复合体（细胞色素c还原酶或复合体Ⅲ）上的Qi位点。吡啶菌酰胺通过抑制真菌复合体Ⅲ Qi泛醌（即辅酶Q）结合位点上的线粒体呼吸作用，来发挥杀菌活性。
国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）将吡啶菌酰胺归为Group C4或Group 21，它与吡啶菌胺处于同一亚组，为吡啶酰胺结构；C4组中还包括氰基咪唑结构的氰霜唑（主要防治卵菌纲和根肿菌属病害）、氨磺酰基三唑结构的吲唑磺菌胺（主要防治卵菌纲病害）和第三代吡啶酰胺类杀菌剂吡啶草酰胺（主要防治锈病）。
03
应用
应用作物：谷物、葡萄、果树、坚果树、蔬菜等。
防治病害：防治白粉病、炭疽病、疮痂病、币斑病以及由壳针孢菌（Septoria spp.；如叶枯病）、葡萄孢菌（Botrytis spp.；如灰霉病）、链格孢菌（Alternaria spp.；如早疫病）、链核盘菌（Monilinia spp.；如菌核病）等病原菌引起的病害。
常见剂型：100 g/L吡啶菌酰胺EC
04
登记情况
吡啶菌酰胺在国内尚无产品登记。
吡啶菌酰胺在澳大利亚登记的产品如下图所示，其登记的100 g/L制剂用于防治葫芦、葡萄等多种作物的白粉病、早疫病、灰霉病等多种病害。
吡啶菌酰胺在加拿大登记的产品如下图所示，其制剂为100 g/L吡啶菌酰胺乳油和吡啶菌酰胺50 g/L+吡唑醚菌酯100 g/L乳油，可用于防治小麦、油菜、甜菜等作物叶斑病、黑胫病、菌核病及扁豆炭疽病等多种作物病害。
05
专利情况
2015年，美国陶氏益农公司在欧洲、中国、美国、韩国等31个国家和地区申请了包括吡啶菌酰胺在内的具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物专利。
专利名称：具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物
申请号：CN201580074652.2
申请日：2015-12-18
公开(公告)号：CN107205405B
当前申请(专利权)人：科迪华农业科技有限责任公司
预估到期：2035-12-18
其他国家专利：WO2016109257、EP3240424、US2017290333、、PT3240773T、KR102541601B1、CL2017001710A1、WO2016109257A1、TWI734678B、BR112017013641A、PL3240773T3、IL253120A0、MX2022012275A、TWI703116B、TW201627274A、JP2018502103A、AU2015374427C1、BR112017013676A、US20190059383A1、KR20230146120A、AU2018206798A1
06
合成路线
绿色化学杂志文章″吡啶菌酰胺的设计和合成″一文中，报道了吡啶菌酰胺的合成路线。以天然提取的糠醛为起始原料，通过Strecker反应，生成氨基丁腈，然后通过aza-Achmatowicz重排和溴-甲氧基交换进一步转化为四取代吡啶。随后通过丁腈水解和还原性脱溴化生成3-羟基-4-甲氧基吡吡啶酸，然后与丙氨酸酯进行酰胺化反应，最终生成目标产物吡啶菌酰胺，在这里丙氨酸衍生物是通过（s,s）-丙交酯制备。合成路线如下[1]：
07
复配推介
吡啶菌酰胺+吡唑醚菌酯：科迪华在加拿大推广的配方，具有广谱的杀菌活性，在谷物田，蔬菜田等多种应用场景防治叶斑病、黑胫病、菌核病及扁豆炭疽病等多种作物病害，也可与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂混配如啶氧菌酯、嘧菌酯等。
吡啶菌酰胺+菌核净：该组合物和制剂对小麦白粉病的防治表现出明显的增效作用。适用于禾谷类作物的白粉病、纹枯病、锈病、菌核病、稻瘟病以及瓜果蔬菜炭疽病的防治。
吡啶菌酰胺+丙硫菌唑：该组合物可用于防治白粉病、赤霉病、灰霉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、炭疽病、轮纹病、早疫病、黑星病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。还可与苯醚甲环唑、丙环唑等其他三唑类杀菌剂复配。
吡啶菌酰胺+氟苯醚酰胺：该组合物及制剂主要用于防治禾谷类作物的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、稻瘟病或瓜果蔬菜炭疽病等，还可与其他琥珀酸类脱氢酶抑制剂类杀菌剂复配如氟吡菌酰胺、氟唑菌酰羟胺等。
08
前景展望
吡啶菌酰胺化学结构独特，作用机理新颖，相对于第一代的杀菌剂fenpicoxamid，吡啶菌酰胺杀菌谱更广，有较好的环境特性和安全性，另外吡啶菌酰胺的上市丰富了科迪华在谷物田杀菌剂的产品线，与现在主流的谷物田杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类（QoIs）、三唑类（DMIs）、琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHIs）类无交互抗性且较以上杀菌剂有更好的防效，目前科迪华正在积极的开展该产品的登记和上市工作，相信不久将在国内上市，未来将在更广阔的市场上应用。
[1]Babij N R , Choy N , Cismesia M A ,et al.Design and synthesis of florylpicoxamid, a fungicide derived from renewable raw materials[J].Green Chemistry,2020.DOI:10.1039/D0GC02063J.
来源: 公众号：李祝明