有机磷类杀虫剂的出现是用来取代有机氯类杀虫剂。其杀虫活性于1936年前后被发现。和有机氯类杀虫剂类似,有机磷类杀虫剂也是基于第二次世界大战后对农药的大量需求而迅速发展起来的。1943年,第一个上市的有机磷类杀虫剂为对硫磷和甲基对硫磷。
有机磷类杀虫剂几乎的发展几乎代表了整个杀虫剂发展的过程,从发现,到增长,全盛后的衰退,逐渐被取代。全球目前用于农业的有机磷类杀虫剂共有 46个。有机磷类杀虫剂发现之初常年位列各类杀虫剂之首,但自2009年起被新烟碱类替代,退至第二位;从2010年起被拟除虫菊酯类取代,跌至第三位;自2012年双酰胺类杀虫剂出现,下跌到第四位。随着越来越多的有机磷类杀虫剂被禁用,其也在逐步推出市场。
有机磷类杀虫剂的特点是对害虫毒力强, 药效高, 大多有机磷类杀虫剂范围很广。有些品种易于分解, 残效期很短, 适于在果树、蔬菜上使用, 有些品种残效期很长, 适于防治地下害虫。
有机磷杀虫剂的主要缺点是: 有些常用品种属剧毒药剂, 容易造成人、畜急性中毒。绝大多数品种容易分解失效。
作用机理
有机磷类杀虫剂通过使乙酰胆碱酯酶失活而发挥其毒性。失活的过程分为两步,首先有机磷类与乙酰胆碱酯酶可逆性结合,随后磷酸盐不可逆地结合使乙酰胆碱酯酶磷酰化。一旦发生不可逆性结合,乙酰胆碱酯酶将不能再生,因此组织必须合成新的酶。
有机磷类杀虫剂作为乙酰胆碱酯酶抑制剂,不仅对靶标昆虫有作用,同时也会导致哺乳动物中毒。氯磷定能逆转第一步反应并使酶重新恢复活性,因此,一旦发现中毒,立即使用氯磷定解毒最有效。
常见品种
有机磷类杀虫剂品种按照其大致的结构类型大致可分为以下几类:
(1)磷酸酯类:
代表性品种有:敌敌畏 (DDVP,dichlorphos)、二溴磷 (naled)、久效磷 (monocrotophos)、磷胺(phosphamidon)及杀虫畏(ravap)等;
(2)硫(酮)代磷酸酯类:
代表性品种有:对硫磷、甲基对硫磷(甲基1605,metaphos)、倍硫磷(fenthion)、双硫磷(temephos)、皮蝇磷(fenchlorphos)、蝇毒磷(coumaphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪农(diazinon)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、辛硫磷(phoxim)、蔬果磷(salithion)及内吸磷(demeton)等;
(3)硫(醇)代磷酸酯类:
代表性品种有氧乐果(omethoate)、丙溴磷(profenofos)等;4)二硫代磷酸酯类,代表性品种有甲拌磷(3911,thimet)、特丁硫磷(terbufos)、乙硫磷(ethion)、三硫磷(trithion)、亚胺硫磷(phosemet)、保棉磷(azinphos ethyl)、马拉硫磷 (4049,malathion)、稻丰散(phenthoate)、乐果(dimethoate)、丙硫磷(prothiofos)以及甲丙硫磷(sulprofos)等;
(4)焦磷酸衍生物:
代表性品种有八甲磷等;
(5)磷酰胺酯类:
代表性品种有甲胺磷(methamidophos)、乙酰甲胺磷(acephate)、棉安磷 (phosfolan)、羧胺 磷(isocarbophos)及异丙胺磷(isofenphos)等;
(6)膦酸酯类:
代表性品种有敌百虫(dipterex)、苯硫磷(EPN)及地虫磷(fonofos)
禁用、限用情况
2007年,甲胺磷( methamidophos)、对硫磷( parathion)、甲基对硫磷( methyl parathion)、久效磷( monocrotophos)及磷胺( phosphamidon) 等 5 种有机磷杀虫剂在我国已被禁用 。
2020年部分国家开始禁用有机磷类目前最大的产品:毒死蜱,有机磷类杀虫剂可谓是四面楚歌。神经毒性和抗药性是影响有机磷类的两个最重要原因。
未来前景
据估算,我国对有机磷农药的年需求量近10万吨,但我们目前使用的主流有机磷类杀虫剂都为国外研发的老品种。随着23种高毒农药得到禁用和19种农药在蔬菜、水果等作物上的限制使用。但到目前为止,除生物农药、杀鼠剂以外,我国生产使用的高毒农药还有22种。主要用于防治地下害虫和仓储害虫。
我国虽是一个磷资源和磷生产大国,但由于我国出口的磷产品主要是磷矿及低附加值的磷肥及无机磷盐,经济效益并不高,有机磷类杀虫剂的新产品开发是我国农化工业一直倡导的方向。
随着我国禁止使用的高毒有机磷农药品种的不断退出,农药市场对″环境友好″农药的需求大增。这也为新型″环境友好″含磷农药的发展提供了更大的发展空间,并一定程度上引起人们对新型有机磷农药的关注与研发投入。有机磷类杀虫剂要想突出重围,那唯一的出路是创制我国具有独立自主知识产权的低毒,低残留的品种。而大多高毒,中毒产品逐渐将会被淘汰。
哒嗪草酮——先正达研发的新型含三酮结构的HPPD抑制剂类除草剂
哒嗪草酮(dioxopyritrione)是2017年由先正达研发的新型哒嗪酮类或环己二酮类除草剂,其与先达农化研发的喹草酮、日本组合化学研发的芬喹酮、日本石原研发的氧戊磺草酮、北京法盖银研发的二氯喹啉草酮、拜耳公司开发的环磺酮、呋喃磺草酮作用机理一致,结构类似且合成共用中间体1,3-环己二酮(CAS:504-02-9)。从专利和结
2025-09-1515
啶酰菌胺合成中间体-4-(2-硝基-4-环己烯基)氯苯制备工艺优化
摘自:《精细化工中间体》2025(04)作者:高云英; 干兴利; 刘欢; 王燕; 罗先福 (湖南化工研究院有限公司国家农药创制工程技术研究中心 农用化学品湖南省重点实验室)4-(2-硝基-4-环己烯基)氯苯是合成啶酰菌胺的重要中间体。啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司开发的一种烟酰胺类杀菌剂,主要用于防治灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根
2025-09-1135
草甘膦3个月涨幅近25%,中长期需求增长空间较大
近期,农药市场交投清淡,进入阶段性盘整。上游企业受政策影响开工率低,内贸按需补货,上下游观望,冬储备货尚未启动,外贸部分产品活跃、订单持续交付。原药市场分化运行,整体横盘整理态势上周,中农立华原药价格指数报74.89点,同比跌0.24%,环比跌0.48%。上百个产品中,同比69%下跌,环比73%持平,5%上涨。原药市场分
2025-09-0950
加拿大2023年各类农药品种销量TOP10排行榜,草甘膦稳居榜首
近日,加拿大卫生部病虫害管理监管局(PMRA)发布了《2023年农药销售报告》,数据显示,全国农药总销量(折百量)达14.3万吨,较2022年增长2.2%,连续5年保持上升趋势。图1 2019—2023年加拿大农药销售量(来源:PMRA官网)除草剂继续领跑,农业用量占八成除草剂仍是农药市场的″主力军″,占总销量的57.4%,达82,062,591 k
2025-09-0942
Tropfen与科伯特携手,新推出两款助剂提高微生物功效
阿根廷Tropfen宣布与科伯特阿根廷公司在生物制品领域建立开发合作。该声明在2025年Aapresid展会期间发布。根据协议,Tropfen将提供功能性和定制化的助剂,用于科伯特开发的生物制剂产品。该协议将使科伯特产品组合增添两款具备Tropfen技术的产品。其助剂有助于确保科伯特微生物的兼容性和功效。产品将在本种植季推出。首个
2025-09-0565
氟嘧菌酯——现阶段备受关注的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂品种
氟嘧菌酯(Fluoxastrobin)是拜耳公司1994年研发的新型二氢二噁嗪(或甲氧基丙烯酸酯)类杀菌剂,2004年在英国首登上市,独特的结构使得氟嘧菌酯较前两代的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有更有优异的产品性能,首先氟嘧菌酯具有相当广谱的杀菌活性,对几乎所有的真菌性病害都有较好的防效,其次其具有较好的内吸传导性,其叶片
2025-09-0567
安徽华星、济南天邦″新″入局转基因作物除草剂市场,多款草甘膦产品扩作拟登记
农业农村部农药检定所近两个月新公布的两批(2025年第9、10批)拟批准登记变更农药产品名单中,安徽华星化工、济南天邦化工及其他多家农药企业的多款草甘膦产品扩大非新使用范围用于转基因目标性状的玉米/大豆田除草。安徽华星化工有限公司的33%草甘膦铵盐水剂(登记证号:PD20082850)原登记用于防治剑麻园、林木、果园、
2025-09-0563
中科院微生物所开发出阿维菌素B2a组分新药柏威霉素,具备优越杀线虫活性
近期,中国科学院微生物研究所王为善研究员团队与华东理工大学张立新教授、中国农业科学院植物保护研究所李珊珊研究员、以及河北兴柏药业合作,系统开发出具有优越杀线虫活性的阿维菌素B2a组分,将其命名为柏威霉素(Baiweimectin)。为了实现柏威霉素单一组分的高纯度生物制造,合作团队进一步研究,开发出首个专一的高纯
2025-09-0382
作为国家公布的首批重点监管的危险化工工艺,硝化工艺将何去何从
7月初,国务院安委办通报了山东某企业″5·27″重大爆炸事故情况。根据通报,该事故造成10人死亡、2人失联、19人受伤。这是全国化工和危化品领域时隔20个月再次发生的重大事故,也是自江苏响水天嘉宜″3·21″特别重大爆炸事故以来,硝化行业发生的最大一起事故,再次将硝化安全问题推到了舆论的风口浪尖。硝化工艺作为国家
2025-09-0381
FAO:全球农业农药使用总量373万吨,近十年累计增幅达14%
近期,联合国粮农组织(FAO)发布了《1990-2023年农药使用与贸易报告》。2023年全球农业农药使用总量达到373万吨(按有效成分计算),较2022年小幅下降2%。与1990年相比实现翻倍增长,近十年累计增幅达14%。从使用量来看,2023年全球单位耕地面积农药施用量为每公顷2.40千克。贸易格局:量缩价降,亚洲主导出口2023 年全球
2025-09-0288