苯并烯氟菌唑(Benzovindiflupyr)是先正达开发的含苯并降冰片烯结构片段的新型吡唑酰胺类杀菌剂，其结构与先正达同为SDHI类杀菌剂的吡唑萘菌胺相似，可视为是吡唑萘菌胺对苯基并环部分用2个氯基替代2个(CH3)2CH-基团而优化得到。其具有活性高，杀菌谱广，持效期长等特点，主要用防治由壳针孢菌引起的植物病害如叶枯病、白粉病、锈病、全蚀病、基腐病、黑斑病、小斑病、灰霉病等。
01 产品简介
中文名称：苯并烯氟菌唑
英文名称：benzovindiflupyr
其他名称：苯并烯氟菌胺、氯萘吡菌胺
化学名称：N-[(1RS,4SR)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
CAS登录号：1072957-71-1
分子式：C18H15Cl2F2N3O
相对分子质量：398.23
结构式：
三维结构式：
理化性质：原药为无味白色粉末；熔点：148.4℃；沸点：N/A；蒸气压：3.2×10-9 Pa（25℃）；相对密度：1.466 g/cm3。水中溶解度：0.98 mg/L（25℃）；在有机溶剂中的溶解度（g/L，25℃）：二氯甲烷450，丙酮350，正己烷270，乙酸乙酯190，甲醇76，甲苯48，辛醇19。在pH值为2～12时，苯并烯氟菌唑原药不离解，对铝或醋酸铝、铁或醋酸亚铁及不锈钢等稳定不分解。
02 作用机理
苯并烯氟菌唑是琥珀酸脱氢酶抑制剂，作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ，即琥珀酸脱氢酶（succinatedehydrogenase，SDH）或琥珀酸-泛醌还原酶（succinateubiquinonereductase，SQR），能够紧密结合植物的蜡质层，缓慢渗透到植物组织中，通过干扰真菌细胞的正常呼吸过程来作用于靶标病原菌，影响病原菌的呼吸链电子传递系统，阻碍其能量代谢，抑制病原菌生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的。
由于SDHI类杀菌剂作用位点单一，抗性发展水平较高，因此，国际杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)建议，将该类杀菌剂与其他不同作用机理的杀菌剂复配或轮换使用。
苯并烯氟菌唑具有内吸传导性，使用方式即可用叶面喷雾也可做土壤处理。
03 应用
应用：果树（如葡萄、梨果、蓝莓等）、蔬菜（块茎和球茎蔬菜等）、可耕作物（花生、马铃薯、豆科植物、玉米、小粒谷物等）、草坪和观赏植物等。
防治病害：大豆锈病、白粉病、炭疽病、霜霉病、灰霉病和黑斑病、叶枯病、全蚀病、基腐病等常见剂型：100g/L苯丙烯氟菌唑EC，全球范围内常与甲氧基丙烯酸酯类或三唑类杀菌剂如嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、啶氧菌酯、环丙唑醇等开发复配制剂，以此来增加杀菌谱及减缓抗性的发生。
常见剂型：100g/L苯丙烯氟菌唑EC，全球范围内常与甲氧基丙烯酸酯类或三唑类杀菌剂如嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、啶氧菌酯、环丙唑醇等开发复配制剂，以此来增加杀菌谱及减缓抗性的发生。
04 登记情况
国内登记情况：
截至目前国内登记的苯并烯氟菌唑产品共有2个，包括1个原药和1个制剂。
国外登记情况：
美国
加拿大
澳大利亚
英国
新西兰
德国
05 合成路线
目前适合大规模工业化生产的为先正达的肟合成法，即以对苯二醌为原料，低温下与6,6-二氯-5-亚甲基-1,3-环戊二烯反应所得环化产物经二次选择性还原、脱水和羟氨化后，与3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯反应， 经Semmler-Wolff 芳构化直接合成苯并烯氟菌唑。合成路线如下：
文献″全春生，党铭铭，刘民华. 苯并烯氟菌唑及关键中间体合成方法述评[J]. 农药, 2018, 57(6): 395-399.″中对苯并烯氟菌唑的合成方法进行总结，可概括为酰氯合成法、酰胺合成法、酯交换法、酸缩合法及肟合成法。
路线一：酰氯合成法，将吡唑羧酸活化成酰氯，然后在缚酸剂如三乙胺等的作用下，与中间体9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺反应缩合成苯并烯氟菌唑。该反应条件温和，易于操作，反应收率较高，是一种常用于合成酰胺键的方法，缺点是关键中间体9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺不易大批量获得。
路线二：酰胺合成法，X为卤素,最常见的是氯或溴，此法反应的主要特点：反应常常需要含铜催化剂如碘/化亚酮，且一般都在高温条件下，反应时间较长，不太适合工业化。
路线三：酯交换法，将吡唑羧酸酯与9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺在催化剂如双(三甲基硅基)氨基钠等作用下直接反应形成产物，该反应的机理是双(三甲基硅基)氨基钠取代苯胺变成胺的钠盐，然后再与吡唑羧酸酯中的羰基碳发生亲核取代反应。由于反应过程使用了氨基钠等强碱，因此对反应体系要求很高。
路线四：酸合成法，此法反应的特点是将3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸与9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺在相关催化剂的作用下直接反应形成产物，这类催化剂有取代磷酰氯，3A分子筛与乙醇锑或3,5-二(三氟甲基)苯硼酸等，反应时间较短、收率较高。
