噻唑菌胺（ethaboxam）是韩国LG公司1994年研发的新型氨基噻唑甲酰胺类杀菌剂，其结构与噻呋酰胺结构类似，都是在噻唑环的5位上进行修饰，而进一步研究表明，噻呋酰胺苯环上邻位引入吸电子基时，可提高对琥珀酸脱氢酶的抑制活性，这为后来SDHI类杀菌剂的研发奠定了基础，针对噻唑环的5位酰胺进行衍生的研究也并未停滞，目前拜耳、沈化院、巴斯夫等企业也相继研发出一系列噻唑甲酰胺类杀菌剂都表现出较好的杀菌活性。
实验表明噻唑菌胺对疫霉属和部分腐霉属的菌丝体生长的抑制活性尤其突出，所以上市之初在韩国、日本噻唑菌胺被开发用于防治高附加值作物如：马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、根肿病及葡萄霜霉病等，噻唑菌胺还具有较好的内吸传导性，在住友收购LG的噻唑菌胺业务之后在美国推出了噻唑菌胺种子处理剂，并获得成功，主要用于玉米及各种豆的种子处理。
01
产品简介
英文名称：ethaboxam
中文名称：噻唑菌胺
商品名：韩乐宁
化学名称：N-[(R)-氰基(噻吩-2-基)甲基]-4-乙基-2-(乙基氨基)-1,3-噻唑-5-甲酰胺
分子式：C14H16N4OS2
相对分子质量：320.433
CAS登录号：162650-77-3
结构式：
理化性质：原药为白色晶形粉末、密度：1.323±0.06 g/cm3、熔点：185-187 °C 、酸度系数：10.83±0.46、蒸気圧:8.1×10−5 Pa(25°C)、水溶解度:4.8mg/L(20°C)、 分配係数:logPow=2.89(pH 7)
02
作用机理
噻唑菌胺为有丝分裂和细胞分裂抑制剂，作用靶标为有丝分裂中β-微管蛋白组装，通过抑制细胞分裂所必需的微管形成，从而阻碍细胞分裂（核的形成），抑制菌丝伸长，最终导致菌丝死亡。杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）将其归类为代码22。
03
应用
应用作物：西红柿、土豆、白菜、茄子、辣椒、葡萄等。
防治病害：霜霉病、疫病、根肿病等，如：马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、白菜霜霉病和根肿病、葡萄霜霉病。
开发剂型：12.5%噻唑菌胺SC、34.2%噻唑菌胺FS
04
登记情况
日本登记情况
目前日本由住友和曹达登记12.5%悬浮剂，登记作物有马铃薯、白菜、黄瓜、西红柿、葡萄等，登记使用方法有叶面喷施和土壤处理。
美国登记情况
美国登记34.2%噻唑菌胺FS，登记玉米；
27.14%噻虫胺·噻唑菌胺·种菌唑·甲霜灵FS、24.81%噻虫胺·噻唑菌胺·种菌唑·甲霜灵FS，登记大豆；
42.5%噻唑菌胺SC，登记刺菜蓟、芹菜、蜂斗菜、大黄、土当归、芋茎等；
13.77%噻唑菌胺·咯菌腈·种菌唑·甲霜灵FS，登记很多豆。
05
专利情况
1994年，LG公司在美国、韩国、日本等6个国家和地区申请了基于噻唑菌胺在内的2-氨基噻唑甲酰胺类杀菌剂及其制备方法和应用专利。
专利名称：2-氨基噻唑甲酰胺衍生物，其制备方法及其用于控制植物病原生物的用途。
申请号：EP19940112652
授权日：1998/06/10
申请日：1994/08/12
失效日：2014/08/12
公开号：EP0639574A1
06
合成路线
以2-氯-3-氧代戊酸甲酯和N-乙基硫脲为起始原料，经环化制得2-乙氨基-4-乙基噻唑-5-甲酸甲酯，然后在碱性条件下水解，生成2-乙氨基-4-乙基噻唑-5-甲酸，然后与氯化亚砜制备酰氯。最后与2-氨基-2-(2-噻吩基)乙腈盐酸盐经酰胺化反应制备噻唑菌胺。合成路线如下：
07
复配推介
噻唑菌胺的推广方向为卵菌纲病害的防治，可复配霜脲氰、三乙磷酸铝、氟吡菌胺、缬霉威、霜霉威、百菌清、烯酰吗啉、缬菌胺、双炔酰菌胺、氟醚菌酰胺、噁唑菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、氰霜唑、四唑吡胺酯、氟吗啉、唑嘧菌胺、苯酰菌胺、吲唑磺菌胺等。
08
前景展望
噻唑菌胺作为近三十年来首个被用于种子处理以防治卵菌纲病害的新型化合物，具有新颖的作用机理，通过抑制病原菌β-微管蛋白的组装，从而破坏细胞有丝分裂，与目前常见卵菌纲类杀菌剂无交互抗性，多种已对甲霜灵产生抗性的菌株依然高度敏感。同时具有较好的具有内吸性，在植株体内可传导，兼具预防和治疗效果，即可土壤施用、叶面喷施也可种子处理，其中种子处理是重点推广方向。
但作为已过专利期的产品，噻唑菌胺缺少专利保护，且目前成本较传统杀菌剂面临成本压力，且杀菌谱较窄，需要复配才能解决问题。目前噻唑菌胺在欧美、日韩、加拿大等市场在前期控制谷物，豆类卵菌纲病害已具有一定的市场份额，但对于打开南美、亚洲及东南亚市场，对住友来讲仍具有一定的挑战性。
来源: 公众号：李祝明