1967年，美国杜邦实验室里的一次偶然发现，让代号″多菌灵″的化合物登上农药历史舞台，4年后，日本科学家为其披上″硫″铠甲，诞生了穿透力更强的甲基硫菌灵。在此后50余年里，随着多菌灵和甲基硫菌灵在全球大面积的使用，这对化学结构相近的″兄弟″成为了全球农作物对抗真菌病害的核心武器，但也因残留可能致癌物的安全争议而受到不同程度的质疑及限制。
2011年，多菌灵陷入″巴西橙汁风波″，经过13年的博弈，2024年11月，巴西众议院农业、畜牧、供应和农村发展委员会批准了一项立法法令项目（PDL312/22），法令强调，多菌灵在 80 多个国家广泛使用，并指出没有全球科学共识来证明其禁止的合理性。此外，文件还强调了多菌灵对豆类和水稻等作物病害控制的重要性，废除了巴西国家卫生监督局(Anvisa)针对多菌灵的第739/22号决议。
至此，一场科学用药与安全政策博弈下的巴西″橙汁风波″暂时平息，而它们的争议，正是人类在″保产量″与″保安全″间反复权衡的缩影。
多菌灵：历史悠久的老牌杀菌剂
多菌灵是以邻苯二胺（0.69MT/MT）、光气、甲醇、石灰氮(1.2MT/MT)为原料，通过酯化、胺化、缩合等多步反应合成。
多菌灵属于杀菌剂中的大宗品种，具有高效低毒、广谱性、适配性强、应用领域广等特点，适用于水稻、小麦、棉花、油菜、果树、蔬菜、花卉等农作物。其加工形式多样，有粉剂、可湿性粉剂和悬浮剂等，使用方便。
多菌灵的研发始于20世纪50年代，最初由美国杜邦公司作为杀菌剂苯菌灵的中间体开发。1967年，杜邦公司首次合成并注册多菌灵（商品名Derosal）。1970年，联邦德国实现其工业化生产，随后在全球推广。在中国，1970年沈阳化工研究院成功试制出多菌灵，1972年江苏地区小麦赤霉病暴发时，多菌灵被用于防治并取得显著效果，从此奠定″国民杀菌剂″地位，成为国内产量最大的内吸杀菌剂品种之一。
随着多菌灵全球大面积的使用，美国从2007年开始怀疑其存在健康风险，并撤销了在食用农产品上的登记。国际癌症研究机构(IARC)将多菌灵列为2B类可能致癌物，但对人体致癌提供证据有限。2016年，我国农业部门也启动了多菌灵的安全警告，允许使用，但认为每日允许摄入量（ADI）0.01mg/kg下风险可控，2025年更新50项作物残留限量（如柑橘0.8mg/kg）。
尽管如此，2025年全球多菌灵原药需求量预计约30,000吨/年，巴西、印度、阿根廷是多菌灵的主要进口国。中国是多菌灵的生产大国，总产能约39,000吨/年，主要生产企业及产能分别为广信股份、宁夏蓝丰、宁夏瑞泰、宁夏新安、内蒙古冠仕达等。
甲基硫菌灵：多菌灵的″升级版马甲″
甲基硫菌灵（商品名：甲基托布津）是以邻苯二胺(0.42MT/MT)、光气、甲醇、硫氰酸钠（0.74MT/MT）为原料，通过硫氰化和缩合等多步反应合成。
甲基硫菌灵比多菌灵多了″硫″元素加持，甲基硫菌灵在植物体内会神奇转化为多菌灵，相比多菌灵，内吸性更强，能更好地渗透到植物体内，对病菌进行″精准打击″，尤其擅长保护娇贵的果蔬和花卉。
甲基硫菌灵最初由日本曹达株式会社在1969年研发成功，并于1970年推广应用。20世纪70年代，中国开始引进和推广甲基硫菌灵，因其高效广谱的杀菌特性，在农业生产中得到广泛应用，尤其是在蔬菜、果树等作物的病害防治中效果显著。
2020年10月15日，欧盟发布公告2020/1498，不再批准甲基硫菌灵的再评审申请，该公告规定，相关的制剂产品应在公告生效之日内的6个月内退出市场，各成员国最迟应在2021年10月19日前撤销所有含有甲基硫菌灵的产品授权。
2025年，全球甲基硫菌灵原药的市场需求预计约25,000-30,000吨/年。中国是甲基硫菌灵的主要生产国和消费国，总产能约17,000吨/年，主要生产企业及产能分别为广信股份（6,000吨/年）、蓝丰生化（5,000吨/年）、宁夏海利（5,000吨/年在建）、内蒙古冠仕达（1,000吨/年）等企业，市场自给率较高，主要出口巴西、印度、美国等农业大国。国外生产企业预计总产能12,000吨/年，主要是日本曹达及印度生产企业。
然而，多菌灵长期使用易使病原体产生抗药性，且残留问题可能引发食品安全和环境健康担忧。近年来，受抗药性增强、环保政策趋严及新型杀菌剂竞争影响，多菌灵市场份额有所波动。随着新型杀菌剂的不断涌现，甲基硫菌灵的市场份额也受到一定挤压。此外，环保政策趋严也对其发展造成一定限制。
巴西″橙汁风波″：科学用药与安全政策的博弈
2011年，欧盟在进口的橙汁中检出多菌灵残留，认为其可能存在致癌风险，随即严格限制残留标准，引发巴西″橙汁风波″。
巴西作为全球最大的橙汁出口国，为保住贸易份额，2012年暂停多菌灵在柑橘上的使用。此外，国际癌症研究机构曾将多菌灵列为″可能致癌物″，环保组织也称其对水生生物和土壤微生物有潜在危害，这些因素共同促使巴西采取禁用措施。
2019年，巴西农业部和监管机构重新评估多菌灵的风险，认为在合理使用剂量下，残留不会对人类健康构成显著威胁。同时，缺乏替代产品，禁用会导致农业生产成本上升。
2021年，巴西恢复多菌灵在部分作物上的使用，但巴西政府选择″内外双标″，对出口欧盟的农产品禁用，国内销售和其他市场则允许使用，但设定了更严格的残留限量和安全间隔期，如柑橘上限为0.8mg/kg。
2022年8月，巴西国家卫生监督局(Anvisa)发布第739/22号决议，全面禁止在巴西使用杀菌剂多菌灵，引发全球多菌灵需求量大幅度缩水。
2024年11月，巴西众议院农业、畜牧、供应和农村发展委员会批准了一项立法法令项目（PDL312/22），法令强调，多菌灵在 80 多个国家广泛使用，并指出没有全球科学共识来证明其禁止的合理性。此外，文件还强调了多菌灵对豆类和水稻等作物病害控制的重要性，废除了巴西国家卫生监督局(Anvisa)针对多菌灵的第739/22号决议。
至此，一场科学用药与安全政策博弈下的巴西″橙汁风波″暂时平息，多菌灵和甲基硫菌灵作为传统的杀菌剂，市场需求逐步恢复，但安全政策、市场竞争和新型替代品等因素的影响还将持续，这对‘双雄’的未来战场正在从实验室与农田，转向立法听证会与消费者认知前线。
制剂市场及延伸
多菌灵、甲基硫菌灵作为高效、低毒的内吸性广谱杀菌剂，广泛应用于农业、工业、涂料等方面。在实际农业应用中会根据不同的作物、病害和使用场景，被加工成各种各样的剂型和复配产品。主要剂型分为以下几种：可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、膏剂等，主流剂型以可湿性粉剂和悬浮剂占主导。
在农业应用方面：
1.果树应用方面：全程生长周期均可使用，用于防治多种真菌性病害;根部病害：(根腐病、猝倒病），叶部病害：（苹果轮纹病、炭疽病、梨树黑星病、香蕉芒果叶斑病、炭疽病等），水果保鲜处理（柑橘、香蕉、芒果浸果保鲜）。
2.蔬菜、粮油、经济作物方面：全程生产周期均可使用，蔬菜苗期土壤消毒（50%可湿性粉剂）、蔬菜瓜果（根腐病、猝倒病。）黄瓜、甜瓜、西瓜（叶霉病、白粉病、炭疽病等），大田作物水稻、小麦、玉米（赤霉病、纹枯病、大斑病等）、棉花油菜（棉花枯萎病害、油菜菌核病等）。
工业应用方面：
防霉、防腐添加剂（通过干扰霉菌细胞的有丝分裂，破坏其新陈代谢，从而有效地抑制霉菌的生长和繁殖。）通常被添加到以下类型的涂料中：
1、水性内墙涂料：这是最主要的应用领域，因为室内环境对防霉有较高要求。
2、水性外墙涂料：用于抵抗户外风雨带来的霉菌和藻类等。
3、其他水性工业漆：如木材漆、金属防护漆等，需要防霉功能的场合。木材、地板工业领域防霉防腐。
未来趋势展望
尽管面临欧盟禁用与抗性挑战加剧，但两产品仍然借力特殊应用场景复配技术延续生命力，比如甲基硫菌灵+吡唑醚菌酯防治苹果轮纹病、柑橘树脂病；多菌灵+氟菌唑用于果树黑星病等。未来或向区域性精准应用转型，比如多菌灵聚焦大田作物/中药材土壤处理（如棉花枯黄萎病灌根、根腐病的防治），甲基硫菌灵主攻高价值果蔬病害和采后水果保鲜等，仍可成为植保市场不被淘汰的长青产品。
来源: 公众号：安诺化学说